根据目前的移民政策，你在读第二个master期间是可以以学生身份申请PNP的。加拿大的省提名计划（Provincial Nominee Programs，简称PNP）允许各个省份选择定居希望在该省工作和生活的国际留学生。因此，如果你打算在读第二个master的时候申请PNP，你可以先了解一下BC省的PNP项目的要求和申请流程。通常情况下，你需要在BC省完成学业两年以上，并满足一定的学术要求和工作经验要求，同时还需要获得BC省提名的邀请。一旦你成功获得BC省提名，你可以直接转换为永久居民身份。
然而，即使你获得了BC省提名，你在读第二个master期间仍然需要合法居留。因此，你可能需要办理工签才能合法地留在加拿大学习和工作。你可以向加拿大移民局（Immigration, Refugees and Citizenship Canada，简称IRCC）咨询有关工签的相关问题，了解如何申请和续签工签，并确保你的学习和工作计划与签证的要求一致。请注意，PNP项目和工签申请是两个独立的过程，你需要在两个方面都做好准备和符合要求。建议你在决定申请BC省PNP之前咨询专业移民顾问或者联系BC省政府的官方网站，以获得最新的政策信息和指导。