申请加拿大签证时，持有西班牙护照的申请人需要准备以下材料：
1. 护照：有效期至少超过计划停留时间的6个月，且有足够的空白页。
2. 签证申请表：需填写并签署完整的加拿大签证申请表。
3. 照片：两张护照尺寸的彩色照片，需符合加拿大签证照片要求。
4. 旅行文件：提供行程安排和往返机票预订。
5. 资金证明：提供财务文件，包括银行对账单、工资单、税单等，以证明申请人有足够的资金支付在加拿大的费用。
6. 推荐信：提供雇主或学校的推荐信，证明申请人的职业或学习背景，以及回国的意愿。
7. 旅行保险：提供购买有效的旅行保险证明。
8. 个人文件：提供个人文件，如出生证明、婚姻证明、户口本等。
请注意，加拿大签证申请的具体要求可能因个人情况而有所不同，因此建议向加拿大驻西班牙使馆或领事馆咨询最新的申请要求和指南。